Új tandem szintetikus stratégiák kidolgozása polién kémia segítségével

A szöveg kész

(1) BIOKÉMIAI ÉS GYÓGYSZERÉSZETI TUDOMÁNYI KAR. NEMZETI ROSARIO EGYETEM. Polikémiai kémia doktori értekezés. Új szintetikus tandem stratégiák kidolgozása policiklusos állványok előállítására. Martín J. Riveira Rosario, Argentína, 2013 IQUIR-CONICET-UNR, ROSARIO.

stratégiák

(2) A poliének kémia. Új szintetikus tandem stratégiák kidolgozása policiklusos állványok előállítására. Martín J. Riveira. Kémiai végzettség, Rosario Nemzeti Egyetem. Ez a tézis a kémiai doktor doktori fokozatának megszerzéséhez szükséges követelmények részeként került bemutatásra a Rosario Nemzeti Egyetemen, és korábban nem került bemutatásra egy másik diploma megszerzéséhez ezen vagy egy másik egyetemen. Ez tartalmazza a Rosario Kémiai Intézetben a CONICET-től és a Cs. Biokémiai és Gyógyszerészeti termékek 2009. április 23. és 2013. december 11. között Dr. Mirta P. Mischne irányításával. Rendező: Mirta P. Mischne .

(4) iii. "Az igazi tanár, mindenki tanítója a probléma" David Siqueiros (1896–1974).

(6) v. „A vegyészek a halandók furcsa osztálya, akiket szinte őrült késztetés ösztönöz arra, hogy füst és gőz, korom és láng, mérgek és szegénység közepette keressék örömeiket; mégis úgy tűnik, hogy mindezen gonoszságok között olyan édesen élek, hogy meghalhatok, ha helyet cserélnék a perzsa királynál ”Johann Joachim Becher (1635-1682).

(8) vii. Ez a dolgozat szüleimnek, Aídának és Carlosnak szól, minden szeretetükért és azért, hogy mindent megtegyenek azért, hogy odaérhessek.

(10) ix. Alberto José Habelrih, nagybátyám, keresztapám, barátom emlékére.

(12) xi. Köszönöm Dr. Mirta P. Mischne-nek, hogy ezt a tézist irányította. Türelme, intelligenciája, elhivatottsága, kitartása, professzionalizmusa és a szerves kémia terén szerzett óriási ismeretei kulcsfontosságúak voltak képzésemben, és tükröződnek az elért eredményekben. Nincs szavam leírni egyetértésemet az elvégzett munkával; Csak tudom, hogy nem kerülhettem jobb kezekbe.

(15) Köszönöm az IQUIR valamennyi tagjának és az organikus széknek a több alkalommal nyújtott segítséget és a munkahely kellemes terét. Külön köszönöm Dolores, Valeria és Maricel tanártársaimnak. Hálás vagyok a szakdolgozatok hallgatóinak és gyakornokainak, akik a laboratóriumban dolgoztak, és mindig segítettek nekem, különösképpen Maira Carabajal engedélyes, Herminia Hazelhoff engedélyes, Nadia Martiren és Bernardo Libonatti. Diego barátomnak és lelkem testvérének. Minden barátomnak, hogy mindig is vagyok; különösen Nico, Tomás, Germán S., Germán B., Martín, Gabi és Luciana. Minden családomnak, oszlopomnak, támogatásomnak. Szüleim Aída és Carlos, húgom María Laura, unokaöcsém és keresztfiam Santiago, sógorom Ernesto, nagyszüleim Renée és Karim, nagybátyáim Laura, Alberto, Salvador és Jorgelina és unokatestvéreim Sofía, Milagros, Martín és Maximiliano. a tézis kidolgozásának finanszírozásában közreműködő szervezeteknek: Nemzeti Tudományos és Műszaki Kutatási Tanács Nemzeti Tudományos és Technológiai Előléptetési Ügynökség Rosario Nemzeti Egyetem Josefina Prats Alapítvány.

(16) xv A dolgozat egy része a következő publikációkat eredményezte: •. A ciklopenta [b] benzofurán-származékok példátlan sztereoszelektív szintézise és jellemzésük összehangolt közeg-NMR és 13C kémiai eltolódás ab-initio előrejelzésekkel segítenek. Riveira, M. J.; Gayathri, C.; Navarro-Vázquez, A. Tsarevsky, N. V.; Gil, R. R.; Mischne, M. P., Org. Biomol. Chem., 2011, 9, 3170-3175 . •. Egyedényes organokatalitikus tandem aldol/policiklizációs reakció 1,3-dikarbonil-vegyületek és α, β β, γγ, 8-telítetlen aldehidek között a ciklopenta [b] furán-típusú származékok egyszerű összeállításához. Új betekintés a Knoevenagel reakcióba. Riveira, M. J.; Mischne, M. P., Chem. Eur. J., 2012, 18, 2382-2388 . •. A koruscanon A-hoz kapcsolódó új 2-cinnamilidén-1,3-dionok szintézise és biológiai aktivitási profilja. Ígéretes új antileishmaniális szerek. Riveira, M. J.; Tekwani, B. L.; Labadie, G. R.; Mischne, M. P., Med. Chem. Commun., 2012, 3, 1294-1298 . •. 2H-piránok zöld, egykannás szintézise oldószermentes körülmények között, etilén-diamónium-diacetát katalizátorával. Riveira, M. J.; Mischne, M. P., Synthetic Commun., 2013, 43, 208-220.

(18) xvii. INDEX Rövidítések és szimbólumok. xxi-xxii. Különleges nyelv. xxiii. Összegzés. xxv-xxvi. 1. Általános bevezetés. 1-18. 1.1. Domino reakciók. 1 1.2. A dominóreakciók osztályozása. 5 1.2.1. Kationos dominóreakciók. 5 1.2.2. Anionos domino reakciók. 7 1.2.3. Periciklikus dominóreakciók. 8 1.2.4. Radikális dominóreakciók. 10 1.2.5. Az átmenetifémek által katalizált dominóreakciók. 11 1.2.6. Enzimek által kiváltott dominóreakciók. 12 1.2.7. Oxidációval vagy redukcióval indított domino reakciók 13 1.2.8. Fotokémiailag kiváltott domino reakciók. 14 1.3. Következtetések és általános cél. 16. 2. 1,2,4-trioxánok fotokémiai domino szintézise. 19-80. 2.1. Malária és maláriaellenes szerek. 19 2.1.1. Klasszikus maláriaellenes vegyületek. 19 2.1.2. Trioxán gyógyszerek terápiás szerként. 21 2.1.2.1. A cselekvés mechanizmusa . 24 2.1.3. Új szintetikus peroxidok az artemisinin hatásmechanizmusán alapulva. 27 2.1.4. Hibrid gyógyszerek. 28 2.1.5. Maláriaellenes szerek: jövőbeli kilátások. 29 2.2. A trioxánvegyületek kémiája. 30.

(21) 5.2.9. Az "Elágazó láncú elágazó trienodionok savnak katalizált átrendeződése ciklopenta [b] furánokká" (3.3.1.) Megfelelő vegyületek szintézise és jellemzése. 216 5.2.10. A "2-vinil-2H-piránok sav-katalizált átrendeződése ciklopenta [b] furánokká" (3.3.2.) Megfelelő vegyületek szintézise és jellemzése. 227 5.3. Kiegészítő anyag a „2alilidén-1,3-diketonok és 1,2,4-trioxánszármazékaik biológiai aktivitási profiljának elkészítéséhez. Ígéretes antileishmanikus szerek felfedezése ”(2.4.3.). 228. 6. Kiválasztott spektrumok. 231-340. 7. Bibliográfiai hivatkozások. 341-370.